天宁太医之女韩芸汐奉旨被许配给秦王龙飞夜。送亲途中，韩芸汐因自己手镯的魔力，进入了幻境，最终用神幽草治好了自己脸上的疤痕。当宜太妃以迟到为由欲赶回送亲队伍时，机智的韩芸汐化被动为主动，质疑缺席的秦王抗旨，最后巧妙地化解了危机。当天晚上，韩芸汐独守空房。半夜婚房闯进了一个受伤的陌生男人。韩芸汐用自己精湛的医术治好了他。她不知道的是，这个男人正是刚刚归来的未婚夫——秦王龙非夜。一个月前，秦王龙非夜带着手下来到峭壁神庙。在和太子的手下一番激烈的大战之后，他救出了地牢里被关押的小毒蛊人，并带走了一本毒蛊经录。撤退时，龙非夜因不敌对手跌下悬崖。下落途中，他恰好撞到了正在峭壁上采药的韩芸汐。这是两人第一次相遇，两人拉扯着双双坠入山谷。第二天醒来时，韩芸汐用药迷昏了龙非夜，并带走了他身上的毒蛊经录。龙非夜醒来后，两人开始了追捕游戏。最后韩芸汐被龙非夜追赶到一片充满绿色毒气的屏障边缘，韩芸汐冲了进去，留下龙非夜一个人在屏障外守候。进入药鬼谷后，韩芸汐邂逅了谷主顾七少，于是韩芸汐请求顾七少帮助自己。